三元材料电池安全性能 电池的热失控
核心提示:三元电池的安全性是动力电池最关注的问题之一。电池的安全性和电池组的设计、滥用条件有很大关系。对于单电池来讲,安全性除了和正极材料有关,与负极,隔膜以及电解液都有很大关系。
【锂电世界】 三元电池的安全性是动力电池最关注的问题之一。电池的安全性和电池组的设计、滥用条件有很大关系。对于单电池来讲,安全性除了和正极材料有关,与负极,隔膜以及电解液都有很大关系。
锂离子动力电池的热失控基本过程如下:由于内部短路、外部加热,或者电池自身在大电流充放电时自身发热,使电池内部温度升高到90~100℃左右,锂盐LiPF6开始分解;对于充电状态的碳负极化学活性非常高,接近金属锂,在高温下表面的SEI膜分解,嵌入石墨的锂离子与电解液、黏结剂会发生反应,进一步把电池温度推高到150℃,此温度下又有新的剧烈放热反应发生,例如电解质大量分解,生成PF5, PF5进一步催化有机溶剂发生分解反应等。电池温度再进一步升高到180~300℃,充电态正极材料开始发生剧烈分解反应,电解液发生剧烈的氧化反应,释放出大量的热,产生高温和大量气体,电池发生燃烧爆炸。
因此,在滥用的情况下,安全设计不足的锂离子电池会有热失控的可能,如冒烟、起火甚至爆炸等。如果能在初期控制电池温度的上升,就可以控制电池热失控。因此,可以通过改进材料的热稳定性,使用安全性能高的电解液和隔膜控制电池温度的上升,从而解决动力锂离子电池的安全问题。
锂离子动力电池的热失控基本过程如下:由于内部短路、外部加热,或者电池自身在大电流充放电时自身发热,使电池内部温度升高到90~100℃左右,锂盐LiPF6开始分解;对于充电状态的碳负极化学活性非常高,接近金属锂,在高温下表面的SEI膜分解,嵌入石墨的锂离子与电解液、黏结剂会发生反应,进一步把电池温度推高到150℃,此温度下又有新的剧烈放热反应发生,例如电解质大量分解,生成PF5, PF5进一步催化有机溶剂发生分解反应等。电池温度再进一步升高到180~300℃,充电态正极材料开始发生剧烈分解反应,电解液发生剧烈的氧化反应,释放出大量的热,产生高温和大量气体,电池发生燃烧爆炸。
因此,在滥用的情况下,安全设计不足的锂离子电池会有热失控的可能,如冒烟、起火甚至爆炸等。如果能在初期控制电池温度的上升,就可以控制电池热失控。因此,可以通过改进材料的热稳定性,使用安全性能高的电解液和隔膜控制电池温度的上升,从而解决动力锂离子电池的安全问题。
锂离子电池各种放热反应的温度区间与反应焓
对于正极材料的热稳定性我们已经在第2、3章进行了讨论,这里主要讨论负极、电解液和隔膜的选择和使用。
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