锂电池充放电过程中M-O键的变化

    在Koyama的计算结果中‘印，对Li (Nil/3Col/3Mnl/3) 02中的平均原子间距分别和L1C002、LiNi02和LiMn0，进行了比较。Co-0间距和L1C00，相近，Ni-0间距比LiNi02大，Mn-0间距比LiMn02小。说明在Li(Nil/3Col/3Mnl/3)02申，Co附近的电子结构与LiC002相似，而Ni和Mn的电子结构与LiNi0，和LiMn0，有很大不同。

   在放电过程中，Mn-0键长变化很小；Co-0键长有一定程度的减小；Ni-0键长则有很大幅度的减小。金属离子与氧之间的距离与金属离子的价态密切相关。C03+/Co针所对应的能级轨道为t2。6e。O/t295eg0，Ni2+/Ni3+和Ni3+以呵i4十对应的轨道为t296eg2/t296egl和t：g6egl/t296e。o，在放电过程中，C03+/Co针能量变化很小，所以半径变化很小(rc。¨：0.545A，乇。“：0.53A)。而Ni2+／Ni针(Ni3+／Ni4+)之间反应时，电子在t2g和eg轨道之间变化，所以反应前后半径变化较大(rN12+=0.69A，rNi3+=0.56A，‰“=0.48A)。同时，保持不变的Mn0。八面体可以在电化学过程中起到支撑结构的作用。