Li(Ni，Co，Mn)O2的晶胞参数的变化

    Li(Ni，Co，Mn)O2体系中，Li(Nil/3CoMr11/3)0：的晶胞参数以为2.862A，c为14.227A，晶胞体积为100.6A，。与LiC00，和LiNi0：的晶胞参数进行比较，LiC00，的晶胞参数是最小的(以：2.819Ac=14.069A，晶胞体积为96.8A3)；LiNi02的晶胞体积最大(v=102.3A3)‘1u。不同的Co、Ni、Mn比例对Li(Ni，Co，Mn)0：体系的晶胞参数的影响是不同的。随着其中Co的含量的增加，晶格常数“和c逐渐变小，因为半径较小的Co针(rc。¨=0.545A)取代了Ni2+( rNi：+：0.69A)和Mn4+( rMr0.53A)。c/a值是判断层状结构的重要因素，当c/a值大于4.9时，认为材料中存在层状结构，其值越大，说明层状结构所占比例越大。c/a值随钴含量的增大而增大，说明随钴含量的增大，所形成的层状结构越好。

    在充电至4.2V之前，Li(Nil/3Co．肥Mn)O：的晶胞参数口随锂从正极中脱出而不断减小，后有微小的增加。口的减小是由于过渡金属Co和Ni韵氧化。品格参数c保持增大的趋势直到4.4V附近，这是因为随着Li的脱出，相邻氧层之间的斥力增大，导致了c的增加。4.4V后，c值突然减小，因为逐渐增多的四价镍一氧键可以减小层间的电子斥力。在放电过程中，日值减小的同时c值增大，所以晶胞体积的变化很小，仅2%左右，远小于LiC00，和LiNi02。这一实验结果与Koyama的计算结果‘s1基本一致。Li(Nil/3CoMn)O：在充放电过程中体积变化小，没有相变，这也是Li(Nil/3Co3Mn，乃)O：材料的优点之一。与LiNi02相比，LiNi02在Li嵌入／脱出过程中发生的多次相变对化合物晶胞体积变化有很大的影响，晶胞在反复充放电过程中不断地收缩膨胀，会导致材料颗粒结构断裂、粉化，导致活性粒子之间接触不良，增加电池内阻，造成材料容量损失，降低了电极循环稳定性，导致容量衰减和寿命缩短。对于高镍三元材料，当Ni含量高于0.6时，也会有相变产生，导致电池循环性能下降。