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三元正极材料存在的问题:随着Ni含量的增加,循环性能变差

   2017-06-15 锂电世界小王子6540
核心提示:随着三元材料中Ni含量的增加,电池循环性能变差。造成这一现象的主要原因是随着Ni含量增加在充放电过程中发生了多次相变。
    随着三元材料中Ni含量的增加,电池循环性能变差。造成这一现象的主要原因是随着Ni含量增加在充放电过程中发生了多次相变。

    给出系列三元材料首次充放电曲线的容量一电压曲线‘4],对于x-l/3的材料首次循环的氧化/还原峰分别为3.76V和3.72V,但当Ni含量增加时,在3.64V增加一个新的氧化峰;当x=0.8时,出现4对明显的氧化还原峰,氧化峰分别为3.62V、3.78V、4.04V和4.23V,它们对应着六方相向单斜相的( Hl/M),单斜相向六方相(M/H2)和六方相向六方相(H21H3)的转变‘231。相应的还原峰分别为3.58V、3.72V、3.98V和4.18V。


    在循环过程中,x=l/3的材料氧化还原峰非常稳定,而随着Ni含量的增加氧化还原峰极化增大,对于x=0.8的材料循环100次时3.62V的峰已经移向3.76V。当由H2向H3的结构转变导致体积收缩,这是造成容量衰减的主要原因。随Ni含量减少,没有发生H2-H3相转变,循环过程中体积变化小,这些材料主体结构稳定,因此就有好的可逆性。低镍材料好的循环性能主要是由于抑制了H2-H3的相变。另外,当Ni含量增加时,随着循环的进行放电电压降低,说明Ni含量增加内陧增加。


 
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