不同x值对LiCoxNi0.5-0.5xMn0.5-0.5xO2材料结构的影响

    【锂电世界】 为了比较不同x值LiCoxNioxMno缸0：材料结构的影响，于凌燕‘卅在800℃分别合成了x值为0.1、0.2、0.3三种配比的正极材料，即LiCoO.lN10.45Mn0.4502、LiC00.2N10.4Mn0.402、LiC00.3Ni0.35Mri00并对合成材料进行X射线衍射测试。图9-6是三种材料的XRD图谱，可以看出，在800℃合成的三种材料的XRD图谱衍射峰位置与R 3m空间群的衍射峰一致，均未产生杂质相；其中的(006)和(012)、(108)和(110)峰的分裂随Co含量的增加而愈加明显，三种材料中只有LiCoO.lNi0.45Mn0.4502昀(006)和(012)、(108)和(110)峰分裂不明显，说明材料中Co含量的增加有利于层状结构的形成。

    对三种不同配比材料的XRD结果进行的Rietveld结构精修结果见表9-4。从精修结果可以看出随着Co含量的增加，晶胞参数日、c及晶胞体积矿逐渐减小。这是由于较小离子半径的C03+ (0.63A)取代了较大离子半径的Ni2+( 0.690A)和离子半径相近的Mn4+( 0.60A)引起的；三种材料c/a的值均大于4.9，说明三种不同配比的材料均形成了层状结构；随Co含量增加c／口的值增大，表明随Co含量增加，材料的层状结构愈加完好，与(006)和(012)、(108)和(110)两对峰的分裂程度变化一致；(/0。6+/102)饵。．的值随Co含量的增加而减小，六方密排结构的有序性提高。